Nitril

Všeobecný vzorec nitrilov; R je alkyl alebo aryl

Nitrily sú skupina organických zlúčenín, ktoré obsahujú funkčnú skupinu -CN. Nitrily sú priemyselne významné zlúčeniny a používajú sa napríklad na výrobu nitrilovej gumy, z ktorej sa často vyrábajú nitrilové rukavice. Ďalšími priemyselne významnými nitrilmi sú kyanoakryláty, ako napríklad metylkyanoakrylát a etylkyanoakrylát. Obe tieto zlúčeniny sa používajú ako sekundové lepidlá.

Existujú aj anorganické zlúčeniny s -CN skupinou, tieto sa však nenazývajú nitrily, ale kyanidy. Vo všeobecnosti nie sú nitrily v porovnaní s kyanidmi až tak jedovaté.

Štruktúra a vlastnosti

Medzi atómom uhlíku a dusíku v -CN skupine je trojitá väzba, čomu zodpovedá aj krátka vzdialenosť medzi týmito atómami 1,16 Å. Nitrily sú taktiež kvôli svojim vysokým dipólovým momentom polárne.

Názvoslovie

Názvy nitrilov sa tvoria spojením názvu uhľovodíku s príponou nitril. Pokiaľ nie je -CN skupina hlavnou funkčnou skupinou používa sa namiesto prípony nitril predpona kyano, napríklad kyselina 4-kyanobenzénkarboxylová, kde je hlavnou funkčnou skupinou karboxylová skupina (-COOH).

Uhlík v nitrilovej skupine patrí k hlavnému uhlíkovému reťazcu.

Najjednoduchším nitrilom je acetonitril (etánnitril). Aj keď by sme technicky za najjednoduchší nitril mohli považovať kyanovodík (odvodený od metánu), ten je však anorganická zlúčenina a keďže nitrily sú výhradne organické zlúčeniny za nitril ho považovať nemožno.

Výroba

Čiastočná oxidácia za prítomnosti amoniaku

Pri tomto spôsobe výroby sa uhľovodík čiastočne oxiduje za prítomnosti amoniaku. Táto metóda sa používa najmä pri výrobe akrylonitrilu, kedy prebieha nasledovná reakcia:

CH₃-CH=CH₂ + ​3⁄2 O₂ + NH₃ → NC-CH=CH₂ + 3 H₂O

Pri výrobe akrylonitrilu týmto spôsobom vzniká aj acetonitril ako vedľajší produkt. Okrem toho sa táto metóda používa aj na výrobu izobutylnitrilu a taktiež niektorých derivátov benzonitrilu. Ako katalyzátory sa používajú oxidy kovov.

Pomocou kyanovodíku

Pri tomto spôsobe výroby sa k alkénu zavádza kyanovodík. Využívajú sa tu homogénne katalyzátory. Príklad je výroba adiponitrilu z 1,3-butadiénu, kedy reakcia prebieha podľa nasledovnej reakcie:

CH₂=CH−CH=CH₂ + 2 HCN → NC-(CH₂)₄-CN

Príprava z halogénderivátov a kyanidov

Jedná sa vlastne o podvojnú zámenu medzi halogénom naviazaným na uhľovodíku a katiónom anorganického kyanidu. Využíva sa pri príprave malého množstva nitrilov, ako napríklad v laboratóriu.

Odvodnením amidov

Nitrily takisto možno pripraviť odvodnením primárnych amidov. Príkladom môže byť v tomto prípade výroba benzonitrilu z benzamidu za prítomnosti katalytického etyldichlórfosfátu a diazabicykloundekánu. Okrem toho sa pri sa pri odvodňovaní ako katalyzátory taktiež často používajú oxid fosforečný a chlorid tionylu.

Sandmeyerovov reakciou

Aromatické nitrily sa dajú pripraviť z diazóniových solí pomocou tzv. Sandmeyerovej reakcie, kedy diazóniová soľ reaguje s kyanidom prechodného kovu a vzniká tak nitril.

Reakcie

Nitrilové skupiny v zlúčeninách môžu reagovať rôznymi spôsobmi, ktoré závisia od ostatných reaktantov a fyzikálnochemických podmienok za akých reakcia prebieha. Nitrilová skupina sa dá hydrolyzovať, zredukovať alebo odštiepiť z molekuly vo forme kyanidového iónu.

Redukcia

Nitrily sa dajú redukovať hydrogenáciou za prítomnosti kovových katalyzátorov. Pri takejto reakcii môžu vznikať buď primárne alebo terciárne amíny. Či bude vznikať primárny alebo terciárny amín závisí od podmienok reakcie.

Okrem redukcie hydrogenáciou sa na redukciu používajú aj redukovadlá ako hydrid lítno-hlinitý (LiAlH₄), hydrid lítno-boritý (LiBH₄) a diborán (B₂H₆), kedy vzniká amín. Okrem toho sa dajú redukovať aj na aldehydy pomocou roztoku chloridu cínatého v kyseline chlorovodíkovej, pričom najprv z nitrilu vzniká imín, ktorý je následne hydrolyzovaný na aldehyd.

Nitrily sa taktiež dajú redukovať elektrochemicky.

Alkylácia

Po odštiepení vodíku z uhlíku za nitrilovou skupinou vzniká tzv. nitrilový anión, ktorým sa dajú alkylovať mnohé elektrofilné zlúčeniny.

Reakcia s nukleofilnými činidlami

Kvôli svojej štruktúre je uhlík v nitrilovej skupine elektrofilný a preto na ňom môžu prebiehať nukleofilné adície.

Komplexotvorné reakcie

Z nitrilov môžu vzniknúť rôzne nitrilové komplexy prechodných kovov, tie sa používajú ako reaktanty a aj katalyzátory. Príkladom takýchto komplexov sú napríklad [Cu(CH₃CN)₄]⁺ alebo PdCl₂(C₆H₅CN)₂.

Ostatné rôzne reakcie

• Nitrilová skupina sa dá nahradiť vodíkom pomocou birchovej redukcie. Tá prebieha napríklad reakciou nitrilu s draslíkom rozpustenom v terciárnom alkohole.
• Nitrilová skupina sa dá nahradiť vodíkom aj tavením nitrilu s hydroxidom draselným.
• Nitrily dokážu reagovať samé so sebou za prítomnosti zásady za vzniku enamínov

Galéria

Príklady niektorých významných zlúčenín, ktoré obsahujú nitrilovú skupinu.

• 
  Metylkyanoakrylát - zlúčenina používaná ako sekundové lepidlo
• 
  Etylkyanoakrylát - taktiež používaný ako sekundové lepidlo
• 
  Citalopram - antidepresívum zo skupiny SSRI
• 
  Nitrilovo-butadiénová guma - polymér používaný na výrobu nitrilových ochranných rukavíc
• 
  Periciazín - neuroleptické liečivo
• 
  Letrozol - inhibítor aromatázy - liečivo používané pri liečbe rakoviny prsníka

Iné projekty

Chemický portál

Commons

• Commons ponúka multimediálne súbory na tému Nitril